| 影响自由基聚合立体定向力的因素 |
| 韩哲文 黎松 李叔隆 |
| 关键词：自由基型聚合 立体异构体 等规立构 间规立构 含锡聚合物 |
| 主要内容：在自由基聚合中,生成间规立构的趋势稍优先于等规立构。通常认为,碳碳双键上取代基的体积效应和极性效应,是加成反应的立体定向力;而作者则认为,极性呈静电排斥效应是决定间规立构含量较优的主要因素。取代基的体积效应具有两个因素同时决定着立体异构的形成,其一是热力学因素,即体积的排斥效应使间规立构含量增加;另一是动力学因素,即在加成反应瞬间影响链末端碳碳单键内旋转的自由度。因此,取代基的存在不仅使得间规立构占主导,而且取代基体积越小,则自由基的碳碳单键内旋转越容易,形成间规立构的比例亦越高;反之则内旋转不自由,形成随机取向(即无规立构)的比例增加。 |
| 《合成橡胶工业》 1989(6).-- |
| 全文下载请进入http://hightech.stlib.cn/tpi_1/sysasp/include/index.asp |
微信公众号